氮杂环丁烷衍生的锌配合物合成及催化研究.pdf

《氮杂环丁烷衍生的锌配合物合成及催化研究.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn氮杂环丁烷衍生的锌配合物合成及#催化研究**方小军，孙文燕，任文山5（西南大学化学化工学院，重庆400715）摘要：手性氮杂环丁烷衍生物作为手性助剂已被广泛用于不对称催化领域。本文以(1′S,2S,3S)-1-(1′-苯基乙基)-2-苯基-3-氨基氮杂环丁烷（简称：3-氨基氮杂环）为手性源与乙酰丙酮、水杨醛、吡咯甲醛反应合成出Schiff碱配体1H、2H和3H，然后再将它们与二乙基锌反应分别得到双配体单核金属锌配合物1、2和3。这些配合物都通过了红外、核磁共10振以及X-射线单晶衍射的鉴定。配合

2、物1是外消旋丙交酯开环聚合反应的活性催化剂，在催化过程中表现出了较高的反应活性和选择性，并且得到的杂规聚合产物的分子量分布较窄。关键词：有机化学；氮杂环丁烷；手性锌配合物；丙交酯聚合中图分类号：O627.2315SynthesisofzinccomplexesderivedfromanazetidineandtheiruseascatalystsFANGXiaojun,SUNWenyan,RENWenshan(CollegeofChemistryandChemicalEngineering，SouthwestUniversity，Chongqing4007

3、15)20Abstract:Chiralazetidineshavebeenextensivelyusedasachiralauxiliaryintheareaofasymmetriccatalysis.Herein,threenewchiraltetramericzinccomplexes1,2and3havebeenreadilypreparedviaalkaneeliminationbetweendiethylzincandachiralSchiffbase1H,2Hand3Hwhichwerepreparedbyreactionof(1′S,2S,

4、3S)-1-(1′-phenylethyl)-2-phenyl-3-aminoazetidinewithacetylacetone,salicylaldehydeandPyrrole-2-carboxaldehyde.Thesecomplexeshavebeencharacterizedbyvarious25infraredspectroscopy(IR),nuclearmagneticresonance(NMR),andX-raydiffractionanalysis.Complex1isanactivecatalystforthepolymerizat

5、ionofrac-lactide,leadingtotheheterotactic-richpolylactides.Keywords:Organicchemistry;azetidine;chiralzinccomplexes;polymerizationofrac-lactide300引言氮杂环丁烷衍生物在有机化学中具有重要的研究意义，它们除了在氨基酸、生物碱及其[1-4]天然和非天然生物活性或药物活性化合物的合成方面有着广泛用途外，同时也可以作为手性助剂应用于各类不对称催化反应中。自上世纪90年代以来，许多高活性、高选择性（包[5]35括立体选择性）

6、的手性氮杂环丁烷衍生物相继被用于催化硼氢化反应、二乙基锌对醛的加[6-8][9][10][11]成反应、Henry反应、Diels-Alder反应、环丙烷化反应等，其中有的对映选择性性高达99%，这展现了它们在不对称催化方面的良好应用前景。因此以氮杂环丁烷衍生物为配体制备出相应的金属配合物，并开发它们在催化方面的应用是一件很有价值的工作。[12-21]另一方面，聚丙交酯在组织工程、药物缓释、服装纤维等领域有着广泛的用途。近基金项目：高等学校博士学科点专项科研基金（新教师类）（20130182120011）作者简介：方小军（1990-），男，在读硕士，金属有

7、机化学通信联系人：任文山（1983-），男，副教授，有机化学及金属有机化学.E-mail:rwsh603@163.com-1-中国科技论文在线http://www.paper.edu.cn40年来，生物兼容性，毒副作用较小的金属锌配合物在催化丙交酯聚合反应方面受到了科学家[22-26]的关注，但是能够获得规整度较高的催化剂并不多。因此，开发新的手性锌催化剂并研究它们对丙交酯聚合反应的催化性能仍然是很有意义的工作。本文拟以3-氨基氮环丁烷为手性源，合成出相应的Schiff碱配体，然后与二乙基锌反应合成相应的金属锌配合物，并进一步考查它们在外消旋丙交酯聚合反应

8、中的催化性能。451实验部分1.1仪器与试剂113HNMR和CNM