货币金属吡唑配合物的合成、晶体结构及其性质的研究.pdf

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1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterSynthesis，CrystalStructuresandPropertiesofCoinageMetalComplexesofPyrazoleLigandsByJing—HuoChenSupervisor：Prof．GuangYangInorganicChemistryTheCollegeofChemistryandMolecularEngineeringMay2014原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的

2、内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：酯絮弦日期：加孵／月甲日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅：本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果

3、时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文懈陈孽凝日期：凹f中年／月午日摘要在本论文的研究工作中，共合成了5个有机配体以及它们与IB族金属(Cu(I)，Ag(I)，Au(I))形成的19个配合物，并对它们进行了红外、核磁、元素分析、热分析、粉末衍射等表征，用X一射线单晶衍射法测定了这些配合物的晶体结构。本文中用到的5个配体及缩写为：3，5．二苯基吡唑4．氯一3，5．二苯基吡唑4．溴．3，5．二苯基吡唑4．碘．3，5．二苯基吡唑4-(4．溴．苄基)．3，5．二苯基毗唑19个配合物的分子式如下(配体均脱质子)：【Cu(C1Ph2pz)]3[Cu(BrPh2pz)]s[C

4、uLls【Cu(IPh2pz)]3[Ag(C1Ph2pz)]s·CH3CN[Ag(C1Ph2pz)]3·2CH2Ch[Ag(CIPh2pz)]3。PhCN[Ag(C1Ph2pz)]s‘CH2Br2【Ag(IPh2pz)]3[Au(ClPh2pz)]3·CH2C12[Au(IPh2pz)]3[{Cu(ClPhzpz)}(OMe)]6[{Cu(BrPh2pz)}(OMe)]6[{Cu(IPh2pz)}(OMe)]6[{Cu(Ph2pz)}(OMe)]6Cus(C1Ph2pz)6(OH)Cus(BrPh2pz)6(OH)‘CH3CN配合物的结构可以分为三类：(Ph2pzH)(CIPh2pzH)(Br

5、Ph2pzH)(IPh2pzH)(HL)、一、、／、’、))、，)、一、)、-、)3456789O123456789够0G“0@@mmm∞m∞‰∽湘曲，r((((((((((摘要1．三核配合物：配合物1．13为O．D三核配合物，其中配合物1、2和3为超分子同分异构体，他们具有相同的结构单元，但是空间堆积方式不同；配合物7、8、9和10结构单元相同，但是由于[Ag(ClPh2pz)]3与溶剂分子CH3CN、CH2C12、PhCN和CH2Br2之间存在弱相互作用，使其空间堆积方式不同。2．六核皇冠型配合物：14．17为O．D六核皇冠结构，在此类结构中包括6个配体、6个铜原子和6个甲氧基。六核皇冠结

6、构是由铜的三核配合物在甲醇和氧化气氛中转变的结果。3．五核配合物：18，19为O．D5核配合物，在此类结构中包括6个配体、5个Cu原子(其中3个铜原子为二配位，2个铜原子为4配位)和一个氢氧根。此类结构是也是由三核Cu3pz3转变而来的。通过对以上结构的研究，可以得到以下结论：1．单吡唑与货币金属配位形成三核M3N6九元环显冗酸性，兀酸性大小为：Ag>Cu>Au。4位取代基(cl、Br、I)为吸电子基，可以增强M3N6九元环的7c酸。卤素原子作为弱碱，可以指向兀酸性的M3N6九元环中心。2．一些碱性小分子可以与Ag和Au的M3N6九元环作用形成三核配合物，通过实验数据我们得到碱性大小的顺序，对

7、于铜的三核配合物：Ip：≥Brp：>C1。：；对于银的三核配合物：Ipz≥Brp：>CH3CN>Clp：≥Ph(PhCN)>CI(CH2C12)；对于金的三核配合物：Ipz>Brpz芝C1pzo3．我们根据三核配合物结构本身的特性进行了量化计算，M3⋯X作用的本质是离子性的6+⋯6‘静电作用，共价性的轨道重叠作用，并且受取代基苯环之间兀．兀相互作用的影响。4．单吡唑与铜形成的三核配合物在溶液中不稳