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1、一、元素性质的周期性(periodicityofcharacteristicsofelement)门捷列夫1869年发现,将元素按原子量的大小次序排列,它们的性质显示出周期性的变化。电离能从原子中移走一个电子所需要的能量。06052443628682016128476252015105HeNeArLiBKNaMgAlZnGaKrRbCdInXeCsHg原子序数(Z)电离能(eV)电离能随原子序数Z的变化关系§16-4原子的壳层结构1图中峰值对应的Z值称为幻数,它们是2,10,18,36,54,86等。这预示着元素性质周期性的深层实质,即原子中电子的壳层结构。二、
2、原子中电子的壳层结构(shellstructureofelectroninatom)元素性质由原子中电子所处状态决定,电子状态由四个量子数n、l、m和ms表征。(1)主量子数n:依原子中电子能量由低到高n取从1开始的一系列正整数,即n=1,2,3,…;(2)轨道量子数l:也称角量子数,在n值一定时,l取n个可能值,即l=0,1,2,…,n-1;(3)磁量子数m:在给定l值时,m取2l+1个可能值,即m=0,1,2,…,l;2(4)自旋磁量子数ms:自旋角动量向上,ms取1/2,自旋角动量向下,ms取-1/2。如氢原子,按能量的不同,核外电子处于由任意一组量
3、子数(n,l,m,ms)所表示的状态中,处于由能量最低的一组量子数表示的状态,基态1s。元素的物理和化学性质随原子中电子数的增加而逐渐表现出差异。例如,氟、氖和钠这三种元素的原子中,核外电子数分别为9、10和11,它们的物理和化学性质是有很大差异的。事实说明,在多电子原子中,电子不可能都处于能量最低的状态,电子在状态上的分布必须遵从下面两个原理。3电子在状态上的分布遵从下面两个原理:(1)泡利(W.Pauli)不相容原理:在原子中不可能有两个或两个以上的电子占据同一个状态,既不可能有相同的一组量子数(n,l,m,ms);(2)能量最低原理:原子处于基态时,电子所
4、占据的状态总是使原子的能量为最低。可见,原子中每个由一组量子数(n,l,m,ms)决定的状态只允许一个电子占据,同时,电子先占据能量最低的状态,即主量子数n最小的状态。对多电子原子,随着电子数增加,被电子占据的状态的主量子数n大体上是逐渐增大的。4依主量子数n不同,把电子的状态分为许多壳层,n相同的各状态属同一个壳层。n=1,2,3,4,5,…的壳层表示为K,L,M,N,O,…壳层,处于这些壳层上的电子称为K层,L层,M层,N层,O层电子……在一个壳层中,轨道量子数l不同又划分n个支壳层,对应l=0,1,2,3,4,5,…各支壳层用s,p,d,f,g,h,…表示
5、,处于这些支壳层上的电子,称为s电子,p电子,d电子,f电子,g电子,h电子……对一定的轨道量子数l,磁量子数m有2l+1个可能数值;给定n、l和m时,自旋磁量子数ms取1/2两个可能数值。于是,算得主量子数为n的壳层上所能容纳的电子数,为5由上式可得,K壳层可容纳2个电子,L壳层可容纳8个电子,M壳层可容纳18个电子,等等。ln0123456ZnSpdfghI1234567KLMNOPQ2262610261014261014182610141822261014182226281832507298原子的壳层和子壳层所能容纳的电子数电子数6每一个周期都从电子填充
6、新壳层开始,决定元素物理和化学性质的最外壳层的电子数将出现周期性,这是门捷列夫发现的元素周期律的本质。三、原子的基态(groundstateofatom)在LS耦合下,由电子组态形成的各能级高低次序,根据洪德定则确定:(1)同一电子组态形成的具有相同l值的能级中,重数最高的,即s值最大的能级位置最低。(2)同一电子组态形成的具有不同l值的能级中,具有最大l值的能级位置最低。7(3)如果电子组态为(nl)v,对同一l值、不同j值的各能级的次序,有两种情形:当价电子数v<(2l+1)时具有最小j值的能级位置最低,这称为正常次序;当价电子数v>(2l+1)时,具有最大
7、j值的能级位置最低,这称为倒转次序。如果电子正好填满支壳层,m与ms的正值和负值成对出现,原子的自旋角动量、轨道角动量和总角动量都等于零,这种原子的基态为。对于未满支壳层的原子,其原子态只决定于未满支壳层上的电子组态。同一支壳层上的电子称为同科电子。其四个量子数中有两个相同,据泡利不相容原理,m和ms中至少有一个是不相同的。8点击深色键返回原处→(W.Pauli,1900-1958)9