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1、电分析化学法1极谱分析法⑴经典极谱法经典极谱法又称直流极谱或恒电位极谱法.是由一个滴汞电极和一个参比电极插入待测试液中组成电解电池.以直流电压（0.1・0.2V）施加于电解池上进行电解，再根据电解过程中所得到的电流（i）■电位（E）曲线进行分析，采用的指示电极…滴汞电极是一个面积很小的极化电极，汞是通过内径约为O.O5・O.O8mm的厚壁毛细管均匀下滴,在蒸锚水中滴时间为3・5S.参比电极用一个相对来说血积比较尢电位稳定的非极化是电极,常用的有饱和廿汞电极银…氯化银电极,银汞电极，石墨电极,和汞层电极等.电流是用检流计，记录仪,示波器等记录.在电解池上
2、加上一定的直流电压并逐渐，增加，当他达到溶液中待测离解电压后待测离子在滴汞电极上迅速地还原且产生相应的电流，随着外加电压的继续增加，电解电速，电流增加（此时滴汞电极称为去极化,在滴汞电极上起反应的物质称为去极剂），直至受扩散控制的离子到达电极表面时立即被还原而处于扩散平衡状态为止，此吋电流不再增加，而形成极限扩散平衡状态为止，此吋电流不再增加,而形成极限扩散电流.从而形成典型的极谱电流…电位曲线,即极化曲线称为极谱波，.极谱波的波高即极限扩散电流，它与待测离子成正比，这是极谱定量分析的基础.利用各种离子的氧化还原电位不同，即i—E中点屮所对应的电位（半
3、波电位E1/2）的不同可作定性的依据.扩散电流可用依尔维奇方程式表示待测物质（去极剂）的浓度是扩散电流的主要因素，其他如汞柱高度,毛细管的大水，溶液组分及温度等也是影响扩散电流的因素，在极谱测定过程中，应该保持汞柱高度不变，温度控制在・+0.5°C经典极谱法适合于浓度为10-5—10-2mol/l的物质测定,相对误差约为2-5%.其分辨率为lOOMv,当准确测量后波的波高时,前波无素后波元素的最大浓度比不得超过10:1⑵单扫描极谱法单扫描极谱法又称线性电位极谱法（简称示波极谱法），是指在滴汞电极的一滴汞的生长末期增加一次电压扫描,用阴极示波器来显示其所
4、得的电流■电位曲线的极谱法.它与经典极谱法非常相似，是根据电压线性扫描的伏安曲线来进行分析的•所不同的是，经典极谱在获得i-E曲线的过程中，电压扫描速度慢（一般是0.2V/min）,以至在一滴汞的电极的生命期间，滴汞电极的电位保持恒定,电流只随着电极的面积变化，极化曲线是在许多滴汞的周期内获得的，属于恒电位极谱法，而单扫描极谱是以线性脉冲（通常为锯齿波）加在一滴汞的生长后期，扫描速度很快（一般是0.25V/S）,在测量电流时，电极的面积儿乎不变，电流随电位的改变而变化，因此，整个的极化曲线在一个汞滴上可以全部得到.i—E曲线记录的时间少至2s,—般用示
5、波器观察极谱图•英特点是在一滴汞的生命期间，滴汞电极的电位是不恒定的,而是随着吋间变化的，电极电位是时间的线性函数,属于变电位极谱法.单扫描极谱的i-E曲线极谱曲线不同，它呈峰形.峰电流的大小与被测物质的浓度成正比，据此进行定量分析.峰电位是被测物质的特征量，与被测物质的浓度无关，据此时行定性分析.单扫描极谱曲线出现峰状，是由于加在滴汞电极上的电压变化速度很快，当达到待测物质的分解电压吋，该物质在电极上迅速还原，产生很大的电流，随后由于电极附近待测特质的浓度急剧降低，扩散层厚度随之逐渐增大，直到扩散平衡电流又下降到収决于扩散控制的值•对于在电极上呈可逆
6、反应的离子，所得ip较大，峰形较尖锐，而电极过程呈不可逆反应的离子，所得的ip较小，甚至无峰.对于可逆极谱波来说，单扫描极谱峰电流与被测物质（去极剂）浓度成正比,且符合如下关系式.由于单扫描极普的扫描速率比经典极谱快得多，所以ip比经典极谱中的极限扩散电流要大得多.对可逆体系来说，灵敏度比经典极谱提高了三个数量级,但扫描速率不能太快，过快的扫描速率会降低信噪比,不利于提高灵敏度.单扫描极谱有很多的优点，主要是再现性好,灵敏度（可测至10-7mol/l）,在荧光屏上记录的瞬间电流可立即读数，使极谱的测定快速.某些离子的电极反应不灵敏可以用来减免干扰，如氧
7、在电极上的反应是不对逆，因此在一些单扫描极谱分析中不需预先除氧.一般说来，凡是经典极谱上能得到极谱波能得到极谱波的物质亦能用单扫描极法测定，当测定某些金属离子,市于电极反应可逆性差，或存在大量先还原物质致使单扫描极谱波波形欠佳时，使用导数示波极谱往往能得到清晰的波形，提高测量的精确度和重现性.⑶交流，方波脉冲极谱法A交流极谱法此法是将一个小振幅（几毫伏至几十毫伏）低频（＜=100HZ）的正弦电圧叠加在直流极谱的直流电压上面,通过测量电解池的交流电流来确定电解池中被测左物质的浓度的方法.交流极谱波具有导数曲线的形状，为一峰形波.交流极谱比经典极谱分辨北好
8、，两峰相差40mV即可分开,氧的干扰较小，但不能提高分析灵敏度.B方波极谱法此法是将一个低频率
