LiH(D,T)同位素分子从头算的解析势能函数

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1、2015年7月四川大学学报(自然科学版)July．2015第52卷第4期JournalofSichuanUniversity(NaturalScienceEdition)V01．52NO．4doi：103969／j．issn．0490—6756．2015．07．023LiH(D，T)同位素分子从头算的解析势能函数刘东晓，张莉，杜际广，蒋刚(四川大学原子与分子物理研究所，成都610065)摘要：首先，利用LiH实验光谱常数和同位素效应推导出LiT分子的光谱学常数．根据双原子分子的光谱学常数，力常数，解析势能函数参数同实验测量的光谱常数间的关系，推导出LiH和

2、LiD分子的力常数和Murrel-Sorbie解析势能函数参数．其次，在核间距平衡点两侧谐振频率范围内取若干点，用量子化学QCISD(T)方法和6—311++(3dr，2pd)基组对LiH及其氢同位素分子进行单点能计算，并在Born-Oppenheimer近似下用核动能对电子能量进行修正，而后进一步拟合为Murre卜Sorbie解析势能函数形式，得到LiH及其氢同位素分子从头算的解析势能函数参数和力常数．最后，对比两种方法推导出的各项参数，结果说明从头算的修正近似方法是合理的，可以应用到三原子同位素分子解析势能函数的研究中．关键词：LiH(D，T)；同位素

3、效应；修正近似理论；Murre卜Sorbie解析势能函数中图分类号：0561．1；0561．2文献标志码：A文章编号：0490—6756(2015)04—0839—06AbinitioanalyticpotentialenergyfunctionofofLiH(D，T)L儿Dong—Xiao，ZHANGLi，DUJi—Guang，JIANGGang(InstituteofAtomicandMolecularPhysics，SichuanUniversity，Chengdu610065，China)Abstract：Firstly，thespectrumco

4、nstantsofLiTmoleculewerederivedfromusingisotopiceffectandtheexperimentalspectrumconstants．TheresultsaresimilartothespectrumconstantsofLiTmoleculeobtainedbythecorrectedapproximationtheory．Afterthat，wecouldobtaintheforceconstantsofLiHandLiDbyusingthedependanceofspectrumconstantsonfo

5、rceconstants，andusedtherelationshipsbetweentheforceconstantsofLiHandLiDandtheparameterstoderivetheparametersofMurrel-Sor—bieanalyticpotentialenergyfunctions．Secondly，thesinglepointenergyofLiHanditshydrogeniso—topicmoleculeswascalculatedbyquantummethodQCISD(T)andbasisset6—311++(3df

6、，2pd)．Then，wecorrectedtheelectronenergythroughnuclearmotionenergyundertheBorn-OppenheimerapproximationandfittedMurrel-Sorbie(M—S)analyticpotentialenergyfunctiontotheelectronener—gypoints．Thirdly，weattainedtheparametersofabinitioanalyticpotentialenergyfunctionandtheforceconstantsof

7、LiHanditshydrogenisotopicmolecules．Ascomparedtotwosetsofparameters，itrevealsthattheabinitiocorrectedapproximatetheorymethodisreasonableandcanbeappliedtoafur—therstudyoftheanalyticpotentialenergyfunctionoftriatomicisotopicmolecules．Keywords：LiH(D，T)；Isotopiceffect；Correctedapproxim

8、atetheory；Murrel—Sorbieanalyticpo