色氨酸的手性印迹分离研究

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1、扉页：独创性声明本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人或集体己经发表或撰写过的研究成果，对本文的研究做出贡献的集体和个人均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。研究生签名：趣!!瞧鸯日论文使用和授权说明期：趁酶』目期本人完全了解云南大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保留并向国家有关部门或机构送交学位论文和论文电子版；允许论文被查阅或借阅；学校可以公布论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复

2、制手段保存论文。(保密的论文在解密后应遵循此规定)研究生签名：生滥导师签名-解日⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一笨蔫喜⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一本人及寻帅I司蒽将字位论又提父全清华大字“中国学术期刊(光盘版)电子杂志社”进行电子和网络出版，并编入CNⅪ系列数据库，传播本学位论文的全部或部分内容，同意按《中国优秀博硕士学位论文全文数据库出版章程》规定享受相关权益。研究生虢扭随新签砸日期：坤月如筘落弓云南大学研究生学位论文中文摘要lIIIIIIIIIIIIIIIMIIIIIIIIY2370556手性分离是分离科学

3、的一大难题。分子印迹聚合物／膜结构中含有功能基团空间结构及尺寸模板分子相匹配的三维孔穴，在手性分离中具有较大优势。设计合成具有高度手性拆分能力的新型功能单体，对开发新型高效分子印迹手性识别材料具有重要意义。论文在查阅相关文献的基础上，针对L色氨酸(L-唧)设计合成了三种新型手性功能单体，全面优化印迹体系，制备了一系列L-1印分子印迹聚合物(膜)，期望实现唧的高效拆分。具体工作如下：1．针对目标分子L广色氨酸(L-Trp)，设计合成了三种不同类型的手性功能单体，即酰胺类的(L)-N．烯丙基吡咯烷基

4、．2．羰基酰胺、酯类的(L)．吡咯烷基．2．甲酰烯丙基酯(L-APLC)和B．二酮酯类的(L)．2．甲基．5．(1．甲基乙烯基)．2．环己烯一3．氧桥丁酸(L-IMCO)，表征了各单体的结构，并结合紫外光谱方法预测了各功能单体对唧的印迹能力。结果表明，新型p．二酮酸酯功能单体L-IMCO在pH值的改变下存在酮式／烯醇式互变异构现象。L-IMCO对L-Trp有独特的选择性，两者可通过协同氢键形成稳定复合物，稳定常数达到7．21×105L2／mol2，结合比为2：l，具有成功制备L．TrpE0迹聚合

5、物的可能性。L-IMCO有望制备对L．Trp具有高度手性识别能力而且pH值响应的智能手性印迹材料。2．采用设计合成的三种新型手性功能单体，全面优化印迹参数，成功建立一种对L-Trp具有高度手性识别能力的印迹聚合物模型。详细表征聚合物的结构特征及识别特性和选择能力，探讨吸附机理，并初步研究聚合物在固相萃取中对DL．Trp的手性拆分能力。结果表明，以L．IMCO为功能单体，按照模板分子、功能单体与交联剂的摩尔比为1：6：20，致孔溶剂为乙醇／水(1：1，v／v)，采用牺牲硅胶法制备的印迹聚合物(MI

6、Pl4)具有最好的印迹效果，对L-哪的吸附容量为105．3mg／g，印迹因子为2．27。聚合物在pH值为8的乙醇／水(4：1)平衡吸附体系中对DL-Trp显示较好的手性拆分能力。进一步以MIP，。为填充剂制备分子印迹固相萃取柱(MISPE)，在优化的条件下对L．Trp的萃取率达到了76．5％，而D．Trp仅为56．0％。3、以L-Trp为印迹分子，全面优化印迹体系，改变功能单体的种类和用量、交联剂的用量以及载体膜的种类和浸泡时间，制备了一系YUL-Trp分子印迹复合膜。研究了各种印迹参数对印迹膜

7、识别能力的影响，初步探讨了优化膜在浓度梯度驱T云南大学研究生学位论文中文摘要动下对DL-Trp手性拆分能力，并对印迹膜的表面形态和孔结构进行表征。结果表明，以偏氟乙烯(PVDF)膜为载体，L．APLC为功能单体，甲醇／水混合溶剂(1：1，v／v)为致孔溶剂，乙二醇二甲基丙烯酸甲酯(EDMA)为交联剂，按模板分子、功能单体和交联剂摩尔比为1：4：40，载体膜浸泡180s合成的印迹膜MICMl3具有最佳的印迹效果，印迹因子为1．36。印迹膜MICMl3的表面形态和孔结构与非印迹膜NICMl3有很大差

8、异，并存在有利于模板分子LT叩传输的通道，在浓度差驱动下遵循“门效应”机理，模板分子L．Trp优先通过MICMl3，手性选择因子为1．37，显示其具有一定的手性识别能力。关键词：L．色氨酸；印迹聚合物／膜；手性分离；功能单体。II云南大学研究生学位论文Abs订actAbstractChiralresolutionisthebottleneckofseparationscience．Molecularimprintedpolymer／membrane(MIP／MIM)ispromisingmole