B第四章2B直接染料

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1、直接染料张晓莉第四章直接染料概述直接染料的发展直接染料的结构分类直接染料的染色机理直接染料的应用性能直接冻黄G(C.I.24895)一、概述由于染料能对棉纤维无需媒染剂而直接上染,所以称为直接染料。直接性:染料能舍染液而上染纤维的性能;染料分子与纤维间的引力:范德华力和氢键1.直接性的表示方法直接性的大小一般可用染色平衡时上染百分率来衡量;常用直接性来笼统地说明染料对纤维的上染能力;上染百分率高,称之为直接性高,上染百分率低,称之为直接性低;没有确切的定量概念;2.直接性有几方面的含义:(1)染料的溶解无需借助于酸、碱、氧化剂、还原剂等的作用,可直接溶解于水中。(2)对于纤维素纤维的上

2、染,只需无机盐(常用食盐与元明粉)和温度的作用即可直接结合。(3)在纤维上的得色无需媒染剂及其他氧化、还原作用而直接得色。3.直接染料的优点是染色简便,不需媒染剂价格便宜,色谱齐全,曾被广泛用于棉织物的染色。4.直接染料的缺点直接染料的染色牢度,尤其是湿处理牢度较低,可以通过固色后处理来提高染色牢度。5.直接染料结构特点直线型,同平面性,长的共轭体系;含有磺酸基(-SO3H)或羧酸基(-COOH)等水溶性基团;含有羟基、氨基等极性基团;这类染料结构以双偶氮及多偶氮染料为主,并以联苯胺及其衍生物占多数。二、直接染料的发展1884年Bottige获得第一只直接染料——刚果红(CongoRe

3、d)。早期的直接染料在化学结构上多为联苯胺类偶氮染料,尤以双偶氮类的结构为主。直接染料的最大缺点就是染色牢度较差。为解决这个问题,百年来人们进行了不懈的努力。早期是在染色后处理方面进行改进,较为成熟并广泛应用的方法是铜盐后处理及重氮化后处理。从30年代到70年代,开发了阳离子型的固色剂,如固色剂Y和固色剂M。70至80年代,染料研究者进行了新型直接染料的研究开发。这些新型染料有不同于以往直接染料的特点:130℃以上的高温条件下要稳定,不降解,能够耐受酸性染色条件;在高温酸性条件下,仍然有较高的直接性和上染率;有明显高于以往直接染料的染色牢度尤其是湿牢度。三、直接染料的结构分类直接染料;

4、直接耐晒染料;直接铜盐染料;直接重氮染料。(一)、直接染料这里所称的一般直接染料,是指具有磺酸基(-SO3H)或羧酸基(-COOH)等水溶性基团,对纤维素纤维具有较大亲和力,在中性介质中能直接染色,也能染丝、毛、维纶等,染法简便的直接染料。1.联苯胺偶氮染料联苯胺染料的颜色随偶合组分不同而变化。一般以邻羟基苯甲酸为偶合组分的染料是黄色,以1-萘胺-4-磺酸及其衍生物为偶合组分的是红色,以氨基萘酚磺酸为偶合组分的是紫或蓝色。联苯胺现已肯定能诱发环境性膀胱癌,所以自1971年以来,世界各国已经先后停止生产。因此,联苯胺染料的代用是染料工业中目前急待解决的重大问题之一。二苯乙烯直接染料的通式

5、为:二苯乙烯为一平面型分子,染料具有线性,平面型分子特点。染料以黄、橙色为主。如直接冻黄G(C.I.24895),该染料具有良好的染色性能,但湿处理牢度稍差。2.二苯乙烯偶氮直接染料直接冻黄G(C.I.24895)(二)、直接耐晒染料直接耐晒染料的日晒牢度(大于4级)较一般直接染料高1.二芳基脲偶氮染料二芳基脲()分子中的C-N具有部分双键的特性,整个染料分子也倾向于保持平面性。但取代脲基团又为一隔离基团,将整个分子分隔成为两个独立的发色团共轭体系。染料的耐光性能优良,一般具有较好的日晒牢度。其色泽以黄、橙、红、蓝等色为主。例如:具有铜络合结构的二芳基脲类偶氮染料,铜与偶氮基以配价键结

6、合。其日晒牢度可高达7级,能与还原染料相媲美,但色泽较暗,在沸浴中易于发生水解。2.三聚氰胺偶氮染料它们是由三聚氯氰与具有氨基的染料或芳香胺缩合而成。一般在染料合成中,绿色较难合成,而这类染料可通过隔离基连接黄和蓝两种染料而合成绿色染料,且应用简便。3.二噁嗪染料二噁嗪直接染料有比较鲜艳的蓝色。染料具有很好的耐光牢度,以及不为保险粉(低亚硫酸钠)和雕白粉(次硫酸氢钠)所破坏,但水洗牢度较差。结构举例如下:4.酞菁系直接染料酞菁系直接染料主要是铜酞菁的衍生物,颜色鲜艳纯正,耐晒牢度优异。由于染料结构属非线性共平面构型,对纤维的直接性低,上染速率和上染率也较低。直接耐晒翠蓝GL(C.I.7

7、4180):(三)、直接铜盐染料直接铜盐染料是指一类必须进行铜盐后处理,才能得到真实色光和最佳色牢度的直接染料。这类染料的结构特征是在偶氮基两侧的邻位有配位基,或在染料分子的末端有水杨酸结构,配位结构如下:需要指出的是有些直接耐晒染料与上述染料结构类似,所不同的是铜络合反应已在染料合成中完成,染色时就不需再作铜盐后处理。(四)、直接重氮染料直接重氮染料的分子结构中具有可重氮化的氨基(-NH2)。应用时按通常的方法染色后,再经重氮化处理,使染料在

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