硫醇甲基锡中毒问题

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1、硫醇甲基锡中毒问题（综述）一前言有机锡作为PVC热稳定剂的主要品种之一，以其良好的光稳定性、耐热性和互溶性，成为PVC制品的一类最重要的稳定剂。特别是近几年随着环保意识和要求的提高，铅盐类稳定剂在一些PVC制品中被禁用，更给有机锡类稳定剂提供了广大的应用空间。有机锡稳定剂在PVC片材、板材、管材和中空注塑制品中都已得到了广泛应用，并且多数PVC制品厂已将硫醇甲基锡视为硬质PVC透明片材的专用热稳定剂。目前透明PVC制品中应用较多的硫醇甲基锡，具有低毒性，作为热稳定剂制得的塑料制品已被德国卫生局（BGA）、美国食品和药物管理局（FDA）等世界卫生监督机构认定无毒、安全

2、。在美国，这类塑料制品已通过FDA批准（21CFR178，2010）,可用于食品包装材料和上水管等。二硫醇甲基锡的毒性硫醇甲基锡本身无毒或低毒。甲基锡稳定剂在合成过程中，通常会含有一定量的三甲基锡。为减低毒性，专业生产厂商会采用特殊的专利技术，在甲基锡配方中至少保留19%重量浓度的一甲基锡成分，以抑制三甲基锡的生成。这种控制技术难度极高。硫醇甲基锡的毒性主要是其成品中混杂有三甲基锡。美国专利USP887519指出，硫醇甲基锡成品的毒性高低主要取决于三甲基锡的含量。当三甲基锡含量达0.3％时其毒性接近于硫醇丁基锡的毒性（半数致死量LD50为1037㎎／㎏）。三甲基锡易

3、溶于水，常温下易挥发。它可经过呼吸道，消化道和皮肤粘膜等进入人体，并首先吸收到血液中，因此容易产生危害。要发展硫醇甲基锡，必须对产品中的三甲基锡含量进行控制。国内有关文献报道，利用气相色谱分析法通对6种硫醇甲基锡成品中三甲基氯化锡（TMT）含量进行分析，1种TMT＜0.48㎎／㎏。5种TMT为60.9~920㎎／㎏。发生TMT中毒事件的3家企业使用的硫醇甲基锡中TMT占总锡≥0.2％，TMT含量达245㎎／㎏。有关专家建议国家尽快制定硫醇甲基锡稳定剂中TMT限量标准，TMT占总锡＜0.20％。三有机锡中毒的临床表现急性有机锡中毒以神经精神症状和低血钾症为临床的主要表

4、现，主要症状有头晕、头痛、疲乏、失眠、记忆减退、恶心、呕吐等。有时还伴有皮肤粘膜刺激症状，如眼痛、咽喉干燥、干咳、胸闷等。血钾可低于2mmol/L(正常为大于35mmol/L)。低血钾症可引起心动过速、肢体麻木、呼吸肌麻痹，甚至死亡。慢性中毒主要表现为神经衰弱综合症，症状以头晕、头痛、乏力为主，可伴有接触型皮炎和轻度呼吸系统刺激症状。四有机锡中毒的诊断及处置　诊断急性有机锡中毒主要依据确切的有机锡（包括所含的有机锡杂质）接触史和不同有机锡化合物所致相应的临床特征。尿锡量增高可作为接触指标。脑电图在综合诊断时可作参考。眼底检查正常不能排除脑水肿。腰椎穿刺检查对诊断无意

5、义，仅在鉴别诊断需要时可慎重施行。疑有脑水肿、脑软化或脱髓鞘病变时可作头颅CT或MRI检查。　急性有机锡中毒以对症、支持治疗为主。　　1.立即脱离事故现场至空气新鲜处。皮肤污染时立即用清水或肥皂水彻底冲洗。眼污染时用清水冲洗。口服后立即用清水洗胃。　　2.因中毒潜伏期内神经系统症状可不明显，早期中毒症状常无特异性，早期确诊有一定困难，而病情变化迅速，故有较大量接触史者应卧床休息，一般观察5天至7天，以便及时处理。　　3.根据不同有机锡化合物中毒表现，给予对症、支持治疗。早期应用肾上腺糖皮质激素和利尿剂；对接触可致脑水肿的有机锡的抑制体内氧化磷酸化作用，给予三磷酸腺苷

6、、葡萄糖及胰岛素注射，必要时可用高压氧治疗；防治脑水肿和控制抽搐的具体措施参见〈急性化学物中毒性脑病的治疗〉；需防止有严重精神症状者自伤或伤人。　　4．目前尚无特效治疗。曾应用多种金属络合剂如CaEDTA、BAL、DMSA、penicillamine等及去血浆法（plasmapheresis）治疗，对驱有机锡无效。五有机锡中毒的预防有机锡中毒多是由于作业时防护不当，设备故障或违章操作使作业者大量接触有机锡。预防有机锡中毒，关键是要保证生产工艺合理，防止生产过程中低毒性的二甲基锡或一甲基锡转化为高毒性的三甲基锡。同时，还要保持生产环境中有良好的通风排毒设施，即使有少量

7、的三甲基锡逸出，也可及时将其排出。六总结2011年4月25日至5月1日为2011年《职业病防治法》宣传周。　国务院总理温家宝5月4日主持召开国务院常务会议，讨论并原则通过《中华人民共和国职业病防治法修正案(草案)》。草案从保护劳动者权益出发，完善了职业病诊断制度。目前，我国的职业病危害十分严重，而且职业病发病率呈上升趋势。据全国不完全统计，慢性职业中毒占10.2%,，急性职业中毒占6.7%。在各类职业病统计情况中，2000年全国急性职业中毒230起，共785例，死亡169例，死亡率为21.5%。其中，三资企业的急性职业中毒病例，比1999年增加了43.8%。全国